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地熱資源開(kāi)發(fā)利用
地熱利用系統的防腐、防垢技術(shù)
文章來(lái)源:地大熱能 發(fā)布作者: 發(fā)表時(shí)間:2021-10-29 14:42:26瀏覽次數:1517
1.地熱利用系統的防腐
腐蝕與結垢問(wèn)題是地熱開(kāi)發(fā)利用中普遍存在的問(wèn)題之一,由于地熱水溫度較高,含多種腐蝕性化學(xué)組分,往往對地熱利用設備造成嚴重的腐蝕破壞,直接影響設備的使用壽命。地熱水腐蝕的主要因素是:
(1)氯離子(Cl-) 起腐蝕促進(jìn)作用,當地熱水中存在溶解氯時(shí),腐蝕作用就尤為明顯。
(2)溶解氧(O2)是地熱水中最重要的腐蝕性物質(zhì)。在多數地熱水中,氧雖不是常有組分,但在地熱利用系統中會(huì )有氧從空氣進(jìn)入,而增加對金屬材料的腐蝕作用,如地熱水中含3×10-5mg/L的O2,就會(huì )使碳鋼的均勻腐蝕速度增加4倍,在氧離子含量多的情況下,局部腐蝕會(huì )更為嚴重。
(3)硫酸根(SO2-4)其作用與氯離子類(lèi)似,影響力為同濃度氯離子的。在大多數地熱水中,SO2-4對腐蝕作用不大,但在氯離子濃度較低的地熱水中,會(huì )產(chǎn)生一定的腐蝕。此外,SO2-4對水泥有侵蝕作用。
(4)pH值地熱水若pH值低,則可破壞不銹鋼的純性。
(5)硫化氫(H2S)在金屬腐蝕中,硫化氫起加速作用,與金屬離子反應生成硫化物。在無(wú)氧條件下,它也腐蝕鐵、鋼、銅、鍍鋅管等。硫化氫最嚴重的影響是對銅合金和鎳合金的破壞,尤其是對銅鎳合金的影響更為嚴重。
(6)二氧化碳(CO2)對碳鋼有較大的腐蝕作用,特別是與氧共存時(shí),對鋼鐵的腐蝕作用會(huì )更為強烈。
(7)氨(NH4)引起銅合金的應力腐蝕破壞。
(8)總固形物(TDS)地熱水中總固形物值高,表示其具有較高的離子濃度和導電性,從而強化了地熱水構成電化學(xué)電路和傳遞腐蝕電流的能力,為腐蝕電池的工作提供了便利條件。
為防止地熱水對地熱系統設備的腐蝕,一般應針對地熱水的水質(zhì)情況采取相應的措施,常用的措施有:
1)整個(gè)系統采用耐腐蝕材料(包括金屬與非金屬),使地熱系統非??煽?,也不需要經(jīng)常維修,但成本高。
2)對地熱系統采取密封措施,不使氧(主要是空氣)進(jìn)入熱水系統,也可在系統中加除氧劑(如亞硫酸鹽)除氧,達到防腐目的。但此法使設備復雜化,經(jīng)濟性較差。
3)采用在系統中安裝換熱器的辦法,使地熱水不直接進(jìn)入利用系統,地熱水只是通過(guò)熱交換器將熱量傳給潔凈水,從而減輕設備的腐蝕。此法在國內外普遍使用,防腐效果好,缺點(diǎn)是投資大,降低了熱水利用的初始溫度(一般降低3~5℃)。
4)對非傳熱的金屬表面采取涂敷防腐涂料的辦法。
5)針對不同類(lèi)型的局部腐蝕采取相應的防腐措施。
2.地熱利用系統的防垢
地熱水礦化度較高,在使用中,當水溫度降低時(shí),會(huì )使溶解其中的有些固體物質(zhì)超過(guò)飽和度而在系統中產(chǎn)生結垢,引起井管口徑減小,換熱設備傳熱效率降低,輸送地熱水系統的阻力增加,能耗加大,嚴重者甚至造成換熱設備及管道的阻堵。為此,應采取防結垢的措施。地熱利用系統中的水垢按其化學(xué)成分分為碳酸鈣垢、硫酸鈣垢、硅酸鹽垢和氧化鐵垢。
(1)碳酸鈣垢 其成因是水中的鈣離子(Ca2+)濃度與碳酸根離子(CO2-3)濃度積超過(guò)了碳酸鈣的溶解度積,使碳酸鈣從溶液中析出,附在金屬表面上。影響碳酸鈣垢形成的重要因素有pH值,壓力(CO2分壓)、溫度和總固形物。pH值控制地熱水中CO2-3與HCO-3的分配,當pH值升高時(shí),CO2-3濃度上升,碳酸鈣垢易生成。pH值由CO2分壓控制,地熱水噴出地面,壓力下降,導致CO2逸出,使水中pH值升高,造成碳酸鈣垢的形成。判斷熱水中碳酸鈣垢能否形成,國內外專(zhuān)家進(jìn)行了大量研究,提出了雷茲譜指數、拉申指數等結垢趨勢判別式。研究表明,對熱水中氯離子含量低的可用雷茲譜指數判斷;對氯離子含量超過(guò)25%毫克當量百分比的,則可采用拉申指數予以判斷。
雷茲譜指數表達式為:R1=2pHs-pHa
式中: pHa為地熱水pH實(shí)測值;
pHs為計算的pH值,高于此值,則水中有碳酸鈣沉淀??捎孟率接嬎悖?/div>
pHs=lg(Ca2+)-lg(ALK)+Kc
式中:Ca2+為熱水中鈣離子的摩爾濃度; ALK=(HCO3) ,為流體中重碳酸根的摩爾濃度;
Kc為常數,包括兩個(gè)與溫度有關(guān)的平衡常數和活度系數的復雜常數。根據計算的R1值,估算熱水中的結垢傾向。
當R1<4.0,非常嚴重結垢;
4.0<R1<5.0,嚴重結垢;
5.0<R1<6.0,中等結垢;
6.0<R1<7.0,輕微結垢;
R1>7.0,不結垢。
拉申指數的表達式為:L1=Cl+SO4/ALK
式中:Cl為氯化物或鹵化物濃度;SO4為硫酸鹽濃度;ALK為總堿度。
此三項均以等當量的CaCO3(mg/L)表示
當 L1>0.5,不結垢;
L1<0.5,可能結垢。
(2)硫酸鈣垢 在低溫地熱水中,主要為二水硫酸鈣(石膏CaSO4·2H2O)的沉淀,當地熱水中鈣離子的濃度與硫酸根離子濃度積超過(guò)二水硫酸鈣的溶解度時(shí)就產(chǎn)生,地熱水中硫酸鈣生成的趨勢,可由石膏的相對飽和度(R.S)估算:
當R.S<1.0 時(shí),無(wú)CaSO4·2 H2O垢生成;
R.S>1.0 可能生成CaSO4·2H2O垢。
(3)硅酸鹽垢 硅酸鹽垢的結垢比較復雜,結垢趨勢可由無(wú)定形的SiO2的相對飽和度(R.S)的大小來(lái)判斷:
當R.S<1.0時(shí),無(wú)SiO2垢生成;
R.S>1.0,可能生成SiO2垢。
中國地熱水開(kāi)發(fā)利用最普遍存在的結垢問(wèn)題是碳酸鈣垢,對其防止,一是除垢,即讓碳酸鈣垢自然形成,然后定期、不定期的加以清除;二是防垢,即采取預防措施,防止或控制垢的發(fā)生。
除垢的方法是:
2) 用高壓水泵進(jìn)行水壓破碎;
3) 用HCl和HF等溶解水垢。
防垢的方法有:
(1) 化學(xué)方法即在地熱水中投放酸性溶液,降低熱水的pH值,使碳酸鈣不致沉淀。
(2) 增壓法即采用深井泵或潛水泵輸送井中地熱水,使其在系統中保持足夠壓力而不發(fā)生氣化,以防止CaCO3沉淀;垢減輕成疏散狀,便于清洗。
(3) 磁法即在地熱水輸水管線(xiàn)上安裝磁法防除垢裝置,對地熱水進(jìn)行磁化處理,使垢減輕并成松散狀,便于清洗。
(4) 防垢涂層法即選用合適的涂料涂襯在管壁內,防止管壁結垢。